揮發性有機物(VolatileOrganicCompounds,簡稱VOCs)是一類有機化合物總稱,在美國EPA優(yōu)先控製187種汙染物中有33種屬於(yú)VOCs,在我國VOCs已作為汙染物開始係統控製和防治。2015年6月18日國家財政部、國家(jiā)發展改革委、環境保護部聯合發布《揮發性有機物排汙(wū)收費(fèi)試點辦法》,規定(dìng)從2015年l0月1日起,對石油化工和包裝印刷兩個行(háng)業開始征收VOCs排汙費。
VOCs具多方麵危(wēi)害性,具體體現在:絕大部分VOCs具有刺激性氣味,對人體(tǐ)有致癌、致畸、致突變作用,濃度過高時很容易引起急性中毒,輕(qīng)者會出現頭暈(yūn)、咳嗽、惡心,重者可能會出(chū)現昏迷甚至會有生命危險(xiǎn);部分易燃易爆VOCs還會引起火災和爆炸。由此(cǐ)可見(jiàn),VOCs對人體乃至整個生(shēng)態係統(tǒng)危害巨大,VOCs監測分析與控製治(zhì)理是現代環境保護工作重點之一。
1揮發性有機物概(gài)述
1.1概念定義
VOCs是一(yī)類有機(jī)化合物(wù)組合,不同組織(zhī)對其有不同定義。1989年世界(jiè)衛生組織(WHO)將VOCs定義為熔點低於室溫,常壓下沸點(diǎn)範圍在50℃~260~(2之間,室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa,常溫下以蒸汽形式存在(zài)於空氣中一類有機化(huà)合物總稱;ISO4618/1—1998中VOCs指(zhǐ)原(yuán)則上在常溫常壓下,任何能自發揮(huī)發的有機液體和/或固體;美國ASTMD3960—98中VOCs指任(rèn)何能參加大(dà)氣光化學反應的有機化合物;德國DIN55649—2000將VOCs定義為在常(cháng)溫常(cháng)壓下,任何能自發揮發的(de)有機(jī)液體和(hé)/或固體,在通常壓力條件下,沸點或初餾點低(dī)於或等於250℃任何有機(jī)化(huà)合物;美國EPA將VOCs定義為除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物(wù)、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參(cān)加大氣光化學反應的碳化合物。
我國(guó)北京地方標準DB11/447—2007中將VOCs定義在20℃條件下蒸汽壓大於或等於0.01kPa,或者特定適用條件(jiàn)下(xià)具有相應揮發性的全部有機化合物的統稱。《揮發(fā)性有機物排汙收費試點辦法》定(dìng)義VOCs指特定條件下具(jù)有揮發性的有機化合物的統稱J,具有揮發性的有機化合物主要(yào)包括非甲烷總烴(烷烴、烯烴、炔烴(tīng)、芳香烴)、含氧有機化合物(醛、酮、醇、醚等)、鹵代烴、含氮化合物、含硫化合物等。
1.2主要分類
按化學結構(gòu)不同,VOCs可分為五大類:非甲烷碳氫化合物(烷烴、烯烴、炔(quē)烴、芳香烴)、鹵烴類、含氧有機化合物(醇、醛、酮、酚、醚、酸、酯等)、含氮(dàn)有機化合(hé)物(胺類、氰(qíng)類、腈(jīng)類等)、含硫有機化合物(硫醇、硫醚(mí))等。
1.3汙染(rǎn)來源(yuán)
1.3.1大氣汙(wū)染來源
大氣中VOCs主要來源包括室外和室內,室外主(zhǔ)要來(lái)自工業生產(石油化工、表麵塗裝、製藥工業、包裝印刷、電子產(chǎn)業等)H]、燃料燃燒和交通運輸(shū)產生工業廢氣、汽車尾氣、光化學(xué)汙染等;室內主要來自燃煤和天然氣等燃燒產物、吸煙、采暖和烹調等煙霧,建築和裝飾材料、家具、家用電器、清(qīng)潔劑(jì)和(hé)人體本身排放等。
1.3.2水體汙染來源
水體中VOCs目前已檢驗出2000多種(zhǒng),其中(zhōng)對人體有害的達到200餘種。水(shuǐ)中VOCs一般來自於企業排放廢水和廢氣(qì)(稱人為源),同時水中腐殖酸、富裏(lǐ)酸及藻類代謝(xiè)產物經加氯消毒後也會產生部分鹵代(dài)烴(稱天然源)。
1.3.3土壤汙染來源
土壤(rǎng)中(zhōng)VOCs來源分為天然源和人為(wéi)源(yuán)¨。天(tiān)然(rán)源主要來自於綠色植被,是不可(kě)控排放源;人為源來源(yuán)複雜,包括交通、燃燒、工業和居民生活等,其中又以工業源為主要人(rén)為源,主要來自於石油煉製與石油化工、交(jiāo)通運輸設備製(zhì)造、VOCs類物質(如(rú)油品、有機化工原(yuán)料、燃(rán)氣)儲運、燃料不完全燃燒、合成材料生產、交通運輸、有(yǒu)機溶劑散逸等行業和領域。
1.4環境危害
1.4.1大氣環境危(wēi)害
VOCs中碳氫化合物與(yǔ)氮氧化合物在紫外線作用(yòng)下反應生成臭氧,可導致大氣光化學煙霧(wù)事件發生,危害人類健康和植物生長(zhǎng)。臭氧是光化(huà)學煙霧代表性汙染物,VOCs是(shì)造成大氣臭氧濃度上升,形成區域(yù)性光化學煙霧、酸雨和霧霾複合汙染的(de)重要原因(yīn)之一。
VOCs參與大氣中二次氣(qì)溶膠形成,形成的二次氣(qì)溶膠(jiāo)多為細顆粒,不易沉降(jiàng),能較長時間滯留(liú)於大(dà)氣中,對(duì)光線散射力較強,從(cóng)而顯著降(jiàng)低大氣能見度。目前國內大部(bù)分城市大氣環境已呈現(xiàn)區域性霾汙染、臭氧及酸雨等三大複合(hé)型汙染特點,而VOCs是極重要助推(tuī)劑之一。
大(dà)多數VOCs具特殊氣味能導致人體呈現種種不適應,刺激眼(yǎn)睛(jīng)和呼吸道,使皮膚過敏,產生頭痛、咽痛與乏力,並具(jù)毒性、刺激性、致畸和致癌作(zuò)用,特別是苯、甲苯(běn)及甲醛對人體健康會(huì)造成很(hěn)大傷害。
1.4.2水體環境危害
VOCs熔點低於室溫,沸點較(jiào)低,並且某些VOCs即使在很低濃(nóng)度下,也能對周圍環境和人體健康產(chǎn)生不良影響,是我國水質監測優先控製汙染物。
水體(tǐ)中VOCs濃度一(yī)般不高,其中有50%的VOCs濃度在0.01—1.0pg/L之間,部分低於檢測(cè)限,雖(suī)然化合物濃度不高,但(dàn)許多是具有三致效應或具有難聞氣(qì)味、難降解性有機物,危害性很大。
1.4.3土壤環境危害
VOCs造成土壤汙染不像大氣與水體汙染那樣易為人們所發覺。因(yīn)為土壤(rǎng)是複(fù)雜三(sān)相共存體係,各(gè)種有害物(wù)質總是(shì)與土壤相結合。VOCs在(zài)土壤裏也存在氣、液、固三相吸附平衡,隱匿(nì)於土壤環境(jìng)中(zhōng)。
土壤汙染主要是通過(guò)其產品一植物(wù)來表現其危害。但和其他大多(duō)數土壤汙染物不同的是,VOCs具有強揮發性。因而,VOCs不像其他汙染物那樣,經由植物吸收(shōu)進人生物鏈傳遞,而是在一定條件下(合(hé)適溫度、氣壓(yā)及土層受到擾動等),直接從土壤中解吸附,揮發(fā)出來被人體吸人或危害環境。
研究發現,VOCs汙染(rǎn)土壤中一些難(nán)降解有機物(通常是五、六環化合物),至今仍大量存在。由於土壤(rǎng)對(duì)化學物質吸附(fù)作用,VOCs將在很長一段時間內緩慢釋放。從土壤環境中揮發出(chū)的(de)VOCs濃(nóng)度並不一(yī)定(dìng)很高,但經長期低劑量釋放,也可以在(zài)人體內逐日累積,由量變到質變,終對人體健康造成極大威脅。
2揮(huī)發性有機物監測(cè)方(fāng)法
2.1大(dà)氣監測方法
大氣中VOCs監測方法主要包括《居住區大氣中苯、甲苯和二甲苯衛生檢驗標準方法氣相色譜法》(GB11737—1989)、《室內空氣中對二氯苯衛生標準》(GB18468—2001)附錄(lù)A對二氯苯檢驗方法氣相色譜法、固(gù)體吸附/熱脫附氣相(xiàng)色譜一質譜法(fǎ)《空氣和廢氣監測分析方法》(第四版)、采樣(yàng)罐采樣氣相色譜一質譜法《空氣和廢氣監測分析方法》(第四(sì)版)、《民用建築工程室內環境汙染控製規範》(GB50325—2010)附錄G室內空氣中總揮發(fā)性有機化合物(TVOC)的(de)測定、《空氣質量苯係物的(de)測定固體吸附/熱脫附一(yī)氣相色譜法(fǎ)》(HJ583—2010)、《空氣質量苯係(xì)物的測定活性炭吸附(fù)/二硫化碳解(jiě)吸一氣相色譜法》(HJ584—2010)、《環(huán)境空氣揮發性(xìng)有機物的測定吸附管采(cǎi)樣一熱脫附(fù)/氣相色譜(pǔ)一質譜法》(HJ644—2013)、《環境空(kōng)氣揮發性(xìng)鹵代烴的測定活性炭(tàn)吸附一二硫化碳解吸/氣相色譜法(fǎ)》(HJ645—2013)。
2.2水體監測方法
水體中VOCs監測方法主要包括吹脫捕集一氣(qì)相(xiàng)色譜法《水和廢水監測分析方法》(第四版)、吹脫捕集一(yī)氣相色譜質譜法《水和廢水監測分(fèn)析方法》(第四版)、《生活飲(yǐn)用(yòng)水標準檢驗方法有機物指標》(GB/T5750.8—2006)附錄(lù)A吹掃(sǎo)捕集/氣相色譜一質譜法測定揮發性有機(jī)化合物、《水質揮(huī)發性鹵代烴的測定頂空氣(qì)相色譜法》(HJ620—2011)、《水質氯苯類化合物的測定氣相色譜法》(HJ621—2011)、《水質揮發性有機物的測定(dìng)吹掃捕(bǔ)集/氣相色譜一質(zhì)譜法》(HJ639—2012)、《水質揮發性有機物的測定吹(chuī)掃捕集/氣相色譜法》(HJ686—2014)。
2.3土壤監測方法
土壤中VOCs監測方(fāng)法主要包括《展覽會用地土壤環境質量評(píng)價標(biāo)準(暫行)》(HJ350—2007)附錄C土壤中揮發性有機化合(hé)物(VOC)的測定吹掃捕集一氣(qì)相色譜一質譜法(GC—MS)、《土壤和沉積物揮發性有機物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜一質譜法》(HJ605—2011)和《土壤和沉積物揮發性有機物的測定頂空/氣相(xiàng)色譜一(yī)質譜法》(HJ642—2013)。
3揮發性有機物治(zhì)理技術
VOCs治理有三類技術,第一類是回收技術,通過物(wù)理(lǐ)方法,改變(biàn)溫度、壓力或采用(yòng)選擇性吸附(fù)劑和選擇性滲透膜等方法來富集分離有機汙染物,再資源化循環利用,主要包括吸(xī)收技術、吸附(fù)技術、冷凝技(jì)術(shù)、膜分離技術、膜基吸收技術(shù)等,回收的VOCs可直接或經簡單純化後返回工藝(yì)過程(chéng)再(zài)利用,或用於有機溶劑質量要求較低的生產工藝,或集中進行分離提純,以(yǐ)減少原料消耗;第二類是銷毀技術,通過(guò)化學或生化反應,用熱、光、催化劑或(huò)微生物等將VOCs轉變成為二氧化碳和水等無毒害無(wú)機小分子化合物(wù)方(fāng)法,主要包括催化燃燒、高溫焚燒、生物氧(yǎng)化、低溫等(děng)離子(zǐ)體和光催化氧化技術等;第三(sān)類是(shì)組合技(jì)術,將回收技術(shù)和銷毀(huǐ)技術進行組合使用,能(néng)實現采用單(dān)一治理技術難以達到的治理效(xiào)果,經濟上劃算並(bìng)能實現(xiàn)達標排放,降低(dī)治理費用(yòng)並達到較好治理效(xiào)果。
3.1回收技(jì)術
對於高濃度、較貴重、具回收價值的VOCs,宜采用回收技(jì)術加以循環利用。常(cháng)用回收技術主要有(yǒu)吸收、吸附(fù)、冷凝、膜分離、膜基吸收技術等。
3.1.1液(yè)體吸收(shōu)技術
液體吸收技術是依據有機物相似相溶原(yuán)理,采用沸點較高、蒸汽壓較低有機溶(róng)劑作為吸收劑,利用VOCs在吸收劑中溶解度或(huò)化學反應特性差(chà)異,使VOCs從(cóng)氣(qì)相轉移到液(yè)相,然後對吸收液(yè)進行解吸處理,回收其中的VOCs,同時使溶劑得以(yǐ)再生。該技術不僅能消除氣態汙染物,還能回收一些有用物質,去除率可達到95%一98%。液體吸收技術優點是(shì)投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、工藝流程簡單(dān)、吸(xī)收劑價格便宜(yí)、適用於廢氣(qì)流量較大、濃度較高、溫度較(jiào)低和(hé)壓(yā)力較高情況下的(de)VOCs處理;缺點是過程複雜、費用較高、設備易受腐蝕、存(cún)在二次汙染、對設備要求較(jiào)高、需定期更換吸收劑。
3.1.2吸附回收技術
吸附回收技術是利(lì)用多孔固體吸附劑處理VOCs廢氣,使其中所含一種或數(shù)種組份(fèn)濃縮於固體(tǐ)表麵,以達到分離目的。吸附回收技(jì)術在VOCs處理過程中應用極為廣泛,主要用(yòng)於低濃度(dù)高通(tōng)量有機廢氣(如含碳氫化合物廢氣)淨(jìng)化。該(gāi)技(jì)術優點是能(néng)耗低、無毒害(hài)、去除率高,工藝完備、無二次汙染、氣體(tǐ)去(qù)除較徹底、操作(zuò)方便且能實現自動控製;缺點是由於吸附容量受限,不適於處理高濃度有機氣體,當廢氣中有膠粒物質或其(qí)他雜質時,吸附(fù)劑易失(shī)效,同時吸附劑需要再生。
3.1.3冷凝回收技術
冷凝回收技術(shù)是通過降(jiàng)低溫度或提高係統壓力使氣態VOCs轉為其他形(xíng)態,依靠VOCs與其他氣體在不同溫度下飽和蒸(zhēng)汽壓不同的性質,從而分離出來的方法。冷凝(níng)回收技術(shù)優點是較適用於高沸點、高濃(nóng)度(dù)、須回收VOCs,通常可作為吸附技術或催化燃燒技術等輔助手段;缺點是濃度過低時,因其低溫高壓消耗能量較(jiào)大,設備操作費(fèi)用較高,對高揮發和(hé)中(zhōng)等揮發性VOCs淨化效果不理想。
3.1.4膜(mó)分離回收技術(shù)
膜分離(lí)回收技術是利用(yòng)VOCs和其他氣態汙染物,對天(tiān)然膜或人工合成膜穿透、濾過(guò)或其他動力(lì)性質不同,從而使VOCs從混合物(wù)中分離出來的方法。膜分離回收技術於20世(shì)紀70年代開始發(fā)展,於90年代末開始在日本應(yīng)用(yòng)於工廠,最(zuì)早用於汽油回收(shōu),之後還用於石油化(huà)工中甲苯、乙烷、氯乙烯和二氯甲(jiǎ)烷等分離回收。該法適用於高濃度VOCs處理,通常(cháng)要求VOCs體積分數在0.1%以上,並適合與其(qí)他技術配合使用。膜分離回收技(jì)術優(yōu)點是對不同VOCs普適性好、回收效率高(gāo)(可達90%)、無二次汙染、適用於各種VOCs,可用於低沸點難處理VOCs等;缺點是(shì)成本高、對設備要求高、一些分離膜等材料非常昂貴。
3.1.5膜基吸收回(huí)收技(jì)術
膜基吸收技術是采用中空纖維(wéi)微(wēi)孔膜(mó),使需要接觸(chù)兩相分別在膜兩(liǎng)側流動,兩相接(jiē)觸發生在膜孔(kǒng)內或膜表麵界麵,可(kě)避免兩相直接接觸,防止乳化現象發生。與傳統膜分離技術相比,膜基吸收選擇性取決於吸收劑,且(qiě)膜基吸收隻需低壓作為推動力,使(shǐ)兩相流體各(gè)自流動,並保持穩(wěn)定接觸界麵。膜基吸收技術處理VOCs,具有能耗低、流程簡單、回收率高、無二次汙染等優點。該技術對極性和非極性VOCs均能去除,小(xiǎo)流量和大流量均能適用,而且它是(shì)一個連續過程,淨化VOCs效率很高,且可回(huí)收有機物。
3.2銷毀技術
3.2.1催化燃燒技術
催化(huà)燃燒技術是在較低溫度下,在催化劑(jì)作用下使廢氣(qì)中可燃組份徹底氧化分解,從而(ér)使氣體得到淨化處理的一(yī)種廢氣處理方法,該方法(fǎ)適用於處理可燃或高溫下可分解的VOCs。催化燃燒技術優點是能耗低、安全性高、無二次汙染、工藝操作簡單、可用來消除惡臭、對可燃組份度和熱值限製較小、大部分VOCs在200C一400C即可完成(chéng)反應、輔助燃料消耗少且大量減少NOx產生、適用於(yú)氣態和氣溶膠態汙染物治理;缺點是工藝條件要求嚴格、不允許廢氣中含有(yǒu)影響催化劑(jì)壽命和處理(lǐ)效率(lǜ)的塵粒和霧滴,不允許(xǔ)有使催化劑中毒物質、處理(lǐ)前須對廢氣作前處理、不(bú)適於處理燃燒過程中產生大量(liàng)硫氧化物和氮氧化物的VOCs廢氣。
3.2.2高(gāo)溫焚燒技術
高溫焚燒技術主要應用於處理組份較為複雜且濃度較高的VOCs氣體。目前,已應用於實(shí)踐的爐型主要有三種,一是直(zhí)接焚燒爐,二是對(duì)流換熱式焚燒(shāo)爐,三是蓄熱式焚燒爐。實際應用中,需(xū)參考待處理氣體組份等諸多(duō)物理和化學性質來選用適宜爐型以及焚燒參數(shù)。高溫焚燒技術(shù)主要應用於製漆工業廢氣處理以及製藥工(gōng)業廢氣處理等。
3.2.3生物氧化技術
生(shēng)氧(yǎng)化技術是利用微生物氧化、代謝、消化等過程,對有機物進行自然分解、降解,最終轉化為二氧化(huà)碳和(hé)水(shuǐ)等,流程是含(hán)VOCs氣體(tǐ)進入設備(bèi),先進行加濕(shī)處(chù)理,然後通人(rén)生物濾床(chuáng),沿著濾床均勻地緩緩(huǎn)移動,通過平流、擴散和吸(xī)附等綜合效(xiào)應進人填料(liào)液膜中,進一步到生(shēng)物膜中,與濾(lǜ)床上濾料表麵生物菌種進行接觸,在微生物(wù)作(zuò)用下發生一係列生物化學反應,使得(dé)氣體(tǐ)中VOCs被分(fèn)解、降(jiàng)解。生物氧化技(jì)術優點是(shì)成本低、設備統一、二次汙染小、工藝過程簡(jiǎn)單等;缺(quē)點是效率低、周期較長、設備體(tǐ)積大、處理過程緩慢、對VOCs處理普適(shì)性差、難(nán)以應用於(yú)混合VOCs廢氣、隻能(néng)降解某些特定有機物、一些生物菌種(zhǒng)需要(yào)額外加入營養物質、生(shēng)物菌種(zhǒng)對降解溫度及pH值等環境條件要求高。
3.2.4光催化氧化技術
光催化氧(yǎng)化技術是(shì)近年來日(rì)益受到重視的汙染治理新技術,對VOCs降解率可達到90%一(yī)95%。該技術是指在(zài)一定波長光照下,利用催化劑光催化活(huó)性,使吸附在其(qí)表麵(miàn)的VOCs發生氧化(huà)還原反應,最終將(jiāng)有(yǒu)機物氧化成CO2、H2O及無機小(xiǎo)分子物質。在近幾年研究中(zhōng),納米TiO,光催化(huà)氧化技術(shù)日益顯露出其優勢。納米TiO,是一種新型高功能精細無機產品(pǐn),其(qí)粒徑介於1~100nm。由於(yú)它的比表麵積大,化學穩定性和催化(huà)活性(xìng)高,價廉且來源廣泛,對紫外(wài)光吸收率較高,抗光腐(fǔ)蝕性,且沒(méi)有毒性,對很多有機物有較強吸附作用,使得它在去除氣態汙染物麵有著明顯優(yōu)勢。光催化氧化技術優點是能耗低,選擇性寬,操作簡便,催化劑無毒,反應條件溫和(常溫、常壓(yā)),價格相對較低,無副產物生(shēng)成,使用後催化劑可用物理和化學(xué)方法再生後循環使用,幾(jǐ)乎對所有汙染物均具淨化能力等(děng)。
3.2.5低溫等離子體技術
等離子體是處於電離狀(zhuàng)態氣體,被稱作除固態、液態和氣(qì)態之外第四種物質存在形態。它(tā)是由大量帶電粒子(離子、電子)和(hé)中性(xìng)粒子(原子、激發(fā)態分子及光子)所組成的體係,因其總的正、負電荷數相等,故稱為(wéi)等離子(zǐ)體。低溫等離子體技術是在外加電場作用下(xià),通過介質放電產生大量高能粒子,當高能粒子能量(liàng)高於(yú)VOCs化學鍵能時,高能粒子不斷轟擊(jī)可使VOCs化學鍵(jiàn)斷裂、電離(lí),從(cóng)而破壞VOCs分子結構,生成小分子低毒無毒物質,達(dá)到消除(chú)VOCs目的。低溫(wēn)等離子技(jì)術主要有電子束照射法、介質阻擋放電法、沿(yán)麵放電法(fǎ)和電暈放(fàng)電法等。低溫等離子體技術具有以下優點:①能耗低,可在(zài)室溫下與催化劑反應,無需加熱,極大地節約了能源;②使用(yòng)便利,設計時可以根據風量(liàng)變(biàn)化以及現場條件進行調節;③不產生副產物,無二次汙染,催化劑可選擇性地降解等離子體反應中所產生的副產物;④處理VOCs種類範圍較廣,去(qù)除效率高,對濃度要求低,尤其適於處理有氣味及低(dī)濃度大風量VOCs。
3.3組合技術
VOCs成分極其複雜(zá),不同(tóng)類型化(huà)合物性質各異,大多數行業VOCs又以混(hún)合物形式排放,因此采用單一治理技術往往難以達到治理效(xiào)果,在經濟上也不劃算,通常情況下需采用(yòng)組合技術(shù)才能實現達標排放,降低治理費用(yòng),並達(dá)到較好治(zhì)理效果(guǒ)。
3.3.1吸附濃縮一催化燃燒技術
吸附濃縮一催化燃燒技術是采(cǎi)用蜂窩狀活性炭為吸附劑,結合吸附淨(jìng)化、脫附再生並濃(nóng)縮VOCs和催化燃燒原(yuán)理,即將大(dà)風量、低濃度有機廢氣通過蜂窩狀活性炭吸附以(yǐ)達到淨化空氣目的,當活性炭吸附飽和後再用熱空氣(qì)脫附使活性(xìng)炭得到再生,脫附(fù)出濃縮的有機物被送往催化燃燒床進(jìn)行催化(huà)燃(rán)燒,有機物被氧化成無害的CO2和H2O,燃燒後熱(rè)廢(fèi)氣(qì)通過熱交換(huàn)器加熱冷空氣,熱交換後降溫氣(qì)體部分排放,部分用於(yú)蜂窩狀活性炭脫附再生,達到廢熱利用和節能目的。該技術優點是淨化效率高(gāo)、運行成(chéng)本低、無二次汙染、處理風量範圍大、吸附裝置小型化阻力低、一次啟動(dòng)後無需外加熱、使用中低壓風機降(jiàng)低(dī)了能耗和噪聲、燃燒後熱廢氣又用於對活性炭脫附再生,達到了廢熱利(lì)用和有機物處理目的(de)。
3.3.2吸附濃縮一蓄熱燃燒技術
催化燃燒技術和高溫焚(fén)燒技術是最為普遍VOCs治理技術,也是目前VOCs治理最為有效徹(chè)底的治理技(jì)術。無(wú)論是熱(rè)力焚燒(shāo)法還是催化燃燒法都需要將廢氣加熱到相應燃燒溫度。如果廢氣中有機物(wù)濃度較高,廢氣燃(rán)燒後所產生熱量可以維持有機物分解所需要的反應溫度,采用燃燒法是(shì)一種(zhǒng)經濟可行的方法。傳統的催化燃燒技術和高溫焚燒技術由於換熱效率低,當廢氣中有(yǒu)機物濃度較低時,需要大量能耗,治理設(shè)備運行費用高。為了提高熱利用效率(lǜ),降(jiàng)低設備運行(háng)費用(yòng),近年來發展了蓄熱式熱力焚燒技術(RTO)和蓄熱式催化燃燒技術(RCO)。蓄熱係統是使用具(jù)有高熱容量的陶瓷蓄(xù)熱(rè)體,采用(yòng)直接換熱方法將燃燒尾氣的熱量(liàng)蓄積在蓄熱體中,高(gāo)溫蓄熱體直接(jiē)加熱待處理廢氣,換熱(rè)效率(lǜ)可達(dá)到90%以上,而傳統的間接換熱器的換(huàn)熱效(xiào)率(lǜ)一般在50%~70%。蓄熱式(催化)燃燒(shāo)技術的發展大大(dà)拓寬了催化燃燒技術和(hé)高溫焚燒(shāo)技術的(de)應用範圍,可以在較低VOCs濃度下使用,近(jìn)年來得到了廣泛應用,並逐步替代(dài)了傳統催化燃燒(shāo)技術。
3.3.3吸附濃縮一液體(tǐ)吸收技術
吸附濃縮一液體吸收(shōu)技術是采用活性炭為吸附劑,結合吸附(fù)淨化、脫附再生並濃縮(suō)VOCs和液體吸收原理,即將大風量、低濃度有機廢氣通(tōng)過活性炭吸附以達(dá)到(dào)淨化空氣(qì)目的,當(dāng)活性炭吸附飽和後再用熱空氣脫附(fù)使活性炭得到再生,脫附出濃縮的有機物采用沸點較高、蒸汽壓較低有機溶劑作為吸收(shōu)劑,利用VOCs在吸收劑中溶(róng)解度或化學反應特性差異,使VOCs從氣相轉移到液相,然後對吸收液進行解吸處理(lǐ),回收(shōu)其中VOCs,同時使溶劑得(dé)以再生。該技術優點是投資少、運行費用低、工藝流程簡單(dān)、吸收劑(jì)價格便(biàn)宜、適用(yòng)於廢氣流(liú)量較(jiào)大、濃度較高、溫(wēn)度較低和壓力較高情況下VOCs處理;缺(quē)點(diǎn)是存在二次汙染、對(duì)設備要求較(jiào)高、需定期更換吸收劑。
3.3.4低溫等離子體一吸收技術
低溫等離子體一(yī)吸收技術淨化VOCs機理是在~'l,JJu電場作(zuò)用下,通過介質放電(diàn)產生大量高能粒子,當(dāng)高能粒子能量高於VOCs化學鍵能(néng)時,高能粒子不斷轟擊可使VOCs化學鍵斷裂、電離(lí),從而破壞VOCs分子(zǐ)結構,生成小分子低毒無毒有機物,生成有機物再采用沸點較高、蒸汽壓較低有機溶劑作為(wéi)吸收劑,利用VOCs在吸劑中溶解度或化學反應特性差異,使VOCs從氣相轉移到液相,然後對吸收(shōu)液(yè)進行解吸處理,回收其中VOCs,同時使溶劑得以再生。該技術優點是操作簡便、處理效率高、吸(xī)收劑價格便(biàn)宜、適用於低濃度大(dà)風(fēng)量VOCs處理;缺點是存在二(èr)次汙染(rǎn)、對設備要求(qiú)較高、需定期更換吸(xī)收劑。
3.3.5低溫(wēn)等離子體一催化技術
低溫等離子體一(yī)催化技術淨化VOCs機理是有機物分子(zǐ)在高能電子作用(yòng)下形成各種自由(yóu)基、帶電中間體、小分子烴等,在催化劑作用下使可燃組份徹底氧化分解,從而使(shǐ)氣體得到淨化處理的一種VOCs處理方法,由於催化作用有特殊選擇性,對相同反應物,選擇(zé)不(bú)同催化劑就可得到(dào)不同(tóng)產物。低(dī)溫等離子體催化技術優點是(shì)能耗低、安全性高、無二次汙染、工藝(yì)操(cāo)作簡單、不產生副產物、處理效率高(gāo)、尤其適用於低濃度大風量VOCs廢氣治理;缺點是工藝條(tiáo)件要求嚴格、不允許廢氣中含有影(yǐng)響催化劑壽命和處理效率的塵粒和霧滴,不允(yǔn)許有使催化劑中毒的物質、處理前須對廢氣作前處理、不適於處理燃燒過程(chéng)中產生大(dà)量硫氧化物和氮氧化物VOCs廢氣(qì)。
4結語
“十二五”國家大氣汙染防治規劃(huá)將大氣汙染防(fáng)治工作(zuò)擴(kuò)展至(zhì)揮發性有機汙染物,實行多汙(wū)染聯合控製,提出全麵展開揮(huī)發性有機物汙染(rǎn)防治工作,確定重(chóng)點區域揮發性有機物(wù)汙染防治目(mù)標。隨(suí)著VOCs汙染排放標準陸續(xù)頒布、管(guǎn)理製度(dù)體係逐步建立和排汙收費製度深入推進,進行末端治理代價穩步提高,迫(pò)使汙染源(yuán)企業益注重清潔(jié)生產工藝,從源頭減少VOCs使用量和排放量(liàng)。當前,VOCs治理難點在於其成分極其複雜,不(bú)同類(lèi)型化合物性質各異,大多數行業所產生的VOCs又(yòu)是(shì)以混(hún)合物形式排放(fàng)。因此(cǐ)采用單一治理技術往往難以達到治理效果,在經濟上也不(bú)合理(lǐ),通常情況下需要采(cǎi)用多種治理技術組合治理工藝(yì)。采用組合治(zhì)理技(jì)術,從(cóng)淨化效果上考慮是為了實現汙染物達標排放,從(cóng)經濟成本上考慮可以降低治理費用,以最(zuì)低代價實現治理效果,實(shí)現廢(fèi)氣、廢水達標排(pái)放,因此成為VOCs治理技術研發重點。
