[環境監測儀器係統]VOCs核查與防治（zhì）的那些事兒

作者為環保專業（yè）人士，2005年開始接觸（chù）有機廢氣治理（lǐ），2011年起參與有關技（jì）術評估工作（zuò），2016年參與（yǔ）了250家企業VOCs核查，2017年榮（róng）幸地參加了臭氧汙染防治專（zhuān）項行動。

十（shí）數年來，作者大約見識過400家企（qǐ）業揮（huī）發性有機物的防治情況，從較高的視角看到VOCs防治全貌（石化除外）。

以下（xià）是作者根據個人（rén）工（gōng）作見聞所（suǒ）寫的關於VOCs核查、治理的心得體會，僅供（gòng）業內人士參考，歡迎交（jiāo）流。

（一）認識揮發（fā）性有機物VOCs

揮發性有機物英文簡稱VOCs（Volatile Organic Compounds），2010年的地方排放（fàng）標準的定義是（shì）：“在101325Pa標準大氣壓（yā）下，任何沸點低於或等於250℃ 的有機化（huà）合物，簡稱VOCs”。

2015年開始改了，定義為“參與大（dà）氣光化學（xué）反應（yīng）的有機化合物，或者根據規（guī）定的方（fāng）法測量或核算確定的有機化合物”。

WHO定義揮發性有機化合（hé）物（VOC）是指在常壓下，沸點50℃-260℃的各種有機化合物。

VOC按其化學（xué）結構，可以進一步（bù）分為：烷類、芳（fāng）烴類、酯類、醛類和其他等（děng）。目前已（yǐ）鑒（jiàn）定出的有300多（duō）種。工業上最常用的有乙酸（乙、丙、丁）酯、丙/丁酮、環己酮（tóng）、“三苯”等，這些可根據石化行業產（chǎn）品產量確定區域用量和排放（fàng）量。

如何準確定義VOCs是科學界的事，咱小老百姓，可以（yǐ）有自己的直觀理解，一（yī）般圍繞以下幾個關鍵詞（cí）：

【惡臭】VOCs首先表現為惡臭（惡臭汙染物 odor pollutants指（zhǐ）一切刺激（jī）嗅覺器官引起（qǐ）人們不愉快及損害生活環境的氣體物質），人為源的VOCs以溶劑為主，嗅閾不同但都有刺激性氣味（臭氣濃度 odor concentration指惡臭氣體（包括異味）用（yòng）無臭空（kōng）氣進行稀釋，稀釋到剛好無臭時，所需的稀釋倍數（shù）。無（wú）量綱）。由於“度”（濃度）與“量”（總量）的不同，不是所有的惡臭都能稱為VOCs，VOCs的體量應該更大一些。算不出總質量的惡臭最好不要拔高到VOCs。

【還（hái）原性】有人（rén）根據在人體內（nèi）最（zuì）終的代謝產物不同（tóng），把食物劃分為堿性食物和酸性食物，那麽（me）大氣汙染物有沒有氧化（huà）性還原性之分呢？有的。揮發性有機（jī）物顯然是還原物，有還原性，則可以被氧化，而（ér）不（bú）會（huì）被自然界還（hái）原。

【PM2.5】科學界認為，VOCs是PM2.5的前體物，在一定（dìng）條件下VOCs可以轉化成PM2.5。但按照老定義（標準（zhǔn）大氣壓下沸點低於250℃），VOCs在常溫下是液態（tài）顆粒物（wù），是氣（qì）溶膠（jiāo），是PM2.5，更有可能是影響視程的（de）PM1或PM0.5。VOCs應是PM2.5中有機物（wù）的主力，其來源應是（shì）機（jī）動車（chē）尾氣、油煙和工業VOCs。

【無（wú）關臭氧】有好事者照貓畫虎，根據來源把大（dà）氣中的物質也簡單分為氧化物和還原物。除二氧化碳外，燃燒的產物，是氧化物，一定條件下有氧化性，如二氧化硫和氮氧化物；從地下出來可以燃燒（shāo）的，是還原物，不具氧化性。說VOCs“參與大（dà）氣光化學反應”產生了臭氧或硝酸（酯），肯定是冤假錯案（àn），即使參（cān）與了，也是被綁架的受害者，正如美女是受害者，淫賊才是罪（zuì）犯（fàn）。“過氧乙酰硝酸酯（zhǐ）”的加害方是“過氧（yǎng）”和“硝酸”，受害者是“乙酰”和“酯”。“臭氧季（jì）”控製VOCs有（yǒu）如大戰風車，有（yǒu）指（zhǐ）鹿（lù）為馬之嫌。

【霾】因其（qí）物（wù）性，在（zài）不良氣象條件下，其凝聚（jù）大（dà）小不同，裹挾的汙（wū）染物不同，折光和視程效果也不同， “霾季” VOCs減排很重要。

按汙染範圍分，惡臭是局（jú）地汙染物，而VOCs是區域汙染物，應更關注其排放（fàng）總量，而非排放濃度、速率和排（pái）氣筒高度；與二氧化硫、氮氧化物等氣態汙染物的幹濕沉降（jiàng）不同，VOCs的氣溶膠態顆粒物PM2.5，可以被洗滌被氧化，但不能幹（gàn）沉降（jiàng）。

（二）現場核查之中醫大法

現場核（hé）查VOCs，可以用上中醫“望聞問切”之法：

【望】：走近工（gōng）廠，望廠房外的排氣管（guǎn），望通風設施，望收集（jí）處理，望工藝設備，望風機型式型號電機功率轉速（sù），看原輔材料使用（yòng）和管理，看環評看台賬記錄（lù）……

【聞】：聞氣味，聞車間環境（jìng）空氣味，聞原料氣味，對於某些末端治理工藝還可以聞排（pái）氣筒的氣味……

【問】：問行業，問生產工藝產汙（wū）工藝，問設備，問涉VOC原料用途用量……

【切】：摸，摸工（gōng）藝設備溫度，摸原料水性油性……

（三）現（xiàn）場核查遭（zāo）遇7個沒有

去年現場核查結束，發現（xiàn）的（de）問題（tí）林林總總，一開始總結了四個“沒有（yǒu）”：

【沒有工廠了】由於國際經濟形勢變化，地方和企業轉型加速（sù），一些VOCs企業找不到了，沒有了，大約1/6，從“深圳市市場監督管理局-商事信息信用查詢”網站了解到，有的異常經營，有的搬遷了，有的注銷了。

【沒有VOCs】有些企業確實沒有涉VOCs工藝和（hé）原料，到車間一點氣味都沒有，甚至（zhì）都沒有（yǒu）通風（fēng）。紙箱廠用變性（xìng）澱粉黏結水墨印（yìn）字，可（kě）以認為沒有VOCs產生。

【沒有措施】有的企（qǐ）業和行業被認定有VOCs產生和排放，但沒（méi）有做治理，甚至沒有（yǒu）做收集。

【沒有效果】噴塗等行業（yè）建廠時，多建有廢氣處理設施，包括車間（jiān）水簾（lián）櫃（guì）和樓頂（dǐng）噴淋櫃，線路板廠做了噴淋+活性炭吸附，但幾乎都沒有淨化效果。

後來隨著認識深入，有感而發，增加了兩個沒有：

【沒有治理技術】理論上VOCs治理技術很（hěn）多，有回收（吸收（shōu）、吸附（fù）、冷凝）和破壞（化學氧化、生物氧化、熱力或催化燃燒）兩大類別。但現（xiàn）實中，冷凝回收法、液體吸收法、吸附法（fǎ）、UV光解、低溫等（děng）離（lí）子體、膜分（fèn）離法、直接燃燒法、催化燃燒法、吸附-催化燃燒法等，能用（yòng）好（hǎo）、有效的幾乎沒有。

【沒有（yǒu）排（pái）放標準】家具製造行業（DB44/814-2010）、印刷行業（DB44/815-2010）、表麵塗裝（汽車製造業）（DB44/816-2010）、製鞋行業（DB44/817-2010）、集裝箱製造業（DB44/1873-2016）揮發性有機物都有廣東省行業（yè）排放標準，但都不能反映排放（fàng）情況，有和沒有一個樣，幾乎見不到超標的檢測報告。而北京市地（dì）方標準《工業塗裝工（gōng）序大氣汙染物排放標準》（DB11/ 1226—2015）所（suǒ）列汙染物依然是苯（běn）、苯係物、非甲烷總烴、顆粒物四項，隻有濃度限值，沒有（yǒu）總量要求，完（wán）全不能反映汙染（rǎn）控製要求。

再後來（lái）狗尾續貂，又增加了一個沒有：

【沒有檢測方法】經（jīng）常見到的檢（jiǎn）測數據低於標準值2個（gè）數量級，除（chú）了說明標準本身不適用外（wài），或可說明檢（jiǎn）測分析方法有問題。標準（zhǔn）所列的（de）三苯、非甲（jiǎ）烷（wán）總（zǒng）烴和總VOCs監測原理和方法都是用吸附管采集氣體樣品，通過熱脫附法（fǎ）將（jiāng）吸附的氣體注（zhù）入氣相色譜儀進行定性、定量分析。但是吸附環節材料或方法的任何失誤都會（huì）造成（chéng）檢測結果（guǒ）的巨大偏差。

沒（méi）有可（kě）信的檢測數據，很可能是因為沒有可靠的檢測方法。

（四）末端治理技術

揮（huī）發性有機化合物治理技術很多，魚目混雜，現實中常見的有：

【水（shuǐ）吸收】以早期噴（pēn）漆行業為主，主要是水（shuǐ）簾（lián）櫃和噴漆櫃，以（yǐ）去除過噴漆霧為主（zhǔ）要目的，但因結構過於簡單，氣水接觸傳質效果差，除（chú）漆霧（wù）的（de）效果都（dōu）很差。

一般認為溶劑不（bú）溶於（yú）水，水吸（xī）收對（duì）溶劑無效，但實（shí）際（jì）也並（bìng）非如此，常溫下幾種溶劑在水（shuǐ）中“溶解度”不低：乙酸乙酯（zhǐ）約70g/L，乙酸丙酯19g/L，乙酸丁（dīng）酯14g/L，環（huán）己酮（tóng）100g/L，丁酮約30g/L，丙酮與水混溶，隻是三苯微溶於水。

更重要的是，按照（zhào）WHO沸點50℃-260℃的定義，這些物質在常（cháng）溫水中是液態的，可以乳濁液形（xíng）式存在於水中，這個量就可以更大，雖然這些物質的蒸汽分壓不（bú）低（dī）。如果這些水能夠被市政（zhèng）汙水稀釋，可以在市（shì）政汙水處（chù）理廠被生化降解。

所以說，水吸收是VOCs淨化的有效方法之一。

如之類似或原理（lǐ）接近的還有納米氣泡、植物提取液吸收、生物酶/生化法等（děng），AB劑是用來分離漆渣的，與此無關（guān）。

【活性炭吸附】活性炭是多孔材料，可以吸附VOCs達到吸附平衡，但漆霧等顆粒物可能黏附活性炭表麵使其失效，烘（hōng）幹（gàn）出來的（de）VOCs溫度較高，吸附（fù）效果變差，間接冷卻投入大運行（háng）費用高，水冷卻氣體（tǐ）濕度大，吸附效果變差……很（hěn）難伺候。

最重要的是吸附平衡（héng），高濃度廢氣吸附容量大，或能達到20%，但20%又如何呢？能吸附多大體積的（de）高濃度有機廢（fèi）氣呢？工程上多是低濃度有機廢氣，吸附容量極低，效果（guǒ）極差，幾乎可以忽略不（bú）計，為了不（bú）添（tiān）堵，所以旁站式比穿透式好，假的比真的好，8000元一方的蜂窩炭和3000元（yuán）一噸的柱狀煤泥（ní）是一樣（yàng）的。

如果活性炭（tàn）吸附靠不住，那麽活性炭吸附（fù）+脫附再生回收/燃燒也是（shì）靠不住的，“固定相吸（xī）附-熱脫附”也說不清楚。

【UV光解/光氧/低溫等離子】這（zhè）兩年用活性炭吸附的少了，用UV光解（jiě）的多了起來（lái），但設備卻（què）良莠不齊。某些油煙淨化器廠，用靜電淨化器殼體（tǐ）裝十幾支紫外（wài）燈管，就升級換代為UV光（guāng）解淨化器了，不同的環保公司貼不同（tóng）的牌子。有人用φ38mm裝飾管切成300mm長並（bìng）排焊在一起，中間穿一根不（bú）鏽鋼焊絲，接上油煙（yān）淨化器電源，就是低溫等離子體了，氣體從不鏽鋼管和焊絲中（zhōng）間穿過就達（dá）標排放了。

判（pàn）斷這兩（liǎng）種東西好壞的標準就是在排放口聞味（wèi）道，有魚腥（xīng）味的是好的，有溶劑臭味的就是差（chà）的。那麽，問題來了，這玩意的淨化機（jī）理到底是什麽？光解？等離子體（tǐ）？受倫理（lǐ）、道義和商務（wù）限製，沒人願意或敢於說出實情：破壞VOCs的最有效的方法是臭氧氧化。在此省略500字吧。

【冷凝回收（shōu）】對高濃度有機廢氣應首先選用冷凝回（huí）收，比如電磁線圈真空含浸（jìn）和烘幹排氣屬高濃度廢氣，可以冷（lěng）凝回收，但沒（méi）有人嚐試。勁嘉印刷廢氣采用分子篩吸附/脫附回收。

【燃燒法】燃燒是最劇烈的氧化（huà），是最徹底的處（chù）理，有直接燃燒法、催（cuī）化燃燒法、吸附-催化燃燒法等，它們燃燒溫度和（hé）熱能利用效率不同，燃燒溫度和排煙溫度決定能源消耗（hào）和處理成本，是（shì）好東西但一（yī）般用不起，而且一般適用於高濃度廢（fèi）氣。

某汽車公司聲稱使用水性漆，但廢氣（qì）燃燒裝置卻在“正常”運行，這本身（shēn）就不（bú）正常（cháng），從沒（méi）見過不吃飯（fàn）也能一直（zhí）拉屎的。

（五）總結和建議（吐槽）

【整治思路】源頭改造是本，思路很清晰，方向很明確，但不能操之過（guò）急，急於求成，不能再出（chū）現生（shēng）物質鍋爐那樣（yàng）的（de）事情。在VOCs綜（zōng）合整治中，隻要往源頭改造的方向去做，隻要認賬，剩下（xià）的就是監管的事了。隻要硬件到位，使（shǐ）用比例可以（yǐ）不用太認（rèn）真，改造失敗損（sǔn）失慘（cǎn）重的（de）案例很多。

【排氣筒】VOCs是區域（yù）汙染物，不用在排（pái）氣筒擴散方麵（miàn）較勁，排放標（biāo）準的問題也太多（duō），還管他15米、200米+5米、6d+3d幹啥？有時真做不到啊，搭個人（rén）梯就能搞定的采樣，建1.5m2承重200kg/m2采樣平台多麻煩？在大氣汙染日益嚴重的當下，排氣筒是惹事的東西，何必高大上！

燃燒煙氣用含氧量替代過剩空氣係數後，《固定汙染源排氣中顆粒物測定與氣（qì）態汙染物采樣方法》（GB/T 16157）已經沒有多大用（yòng）了，應該及時廢止。

【檢測報告】既然見不到不達標的檢測（cè）報告，隻要標（biāo）準和標準值引用和評價正確（què），也不用太在意檢測時間和周期。

【注塑廢氣】不（bú）管是100-200g/噸還是（shì）1‰，注（zhù）塑的VOCs排放（fàng）總量有限，因原（yuán）料和加工溫度不同，車間可能存（cún）在惡臭或顆粒物汙染，但淨化方法畢竟不同，建議不要統一要求末端治理VOCs。

【活性炭】前麵談到活（huó）性炭吸附，既然效果（guǒ）有限（xiàn），使用方式、再生或（huò）更換就不再重要。關於廢（fèi）活性炭處置問題，搜索了（le）2016版《國家危險廢（fèi）物名錄（lù）》，表中（zhōng）有11個（gè）“廢活性炭”，似乎都與VOCs廢氣吸附無關。其中（zhōng）“HW06 廢有機溶劑與含有（yǒu）機溶劑廢物”表中2個“廢活性炭”是特指工（gōng）業生產中作（zuò）為清洗劑或萃取劑使用後廢棄的（de）含鹵（lǔ）素或有毒有機（jī）溶劑（jì）的。

【涉VOCs行業】塗料與油墨生產主要是過程（chéng）控製，圍簾屬畫蛇添足；橡膠製品業（煉膠、壓延、壓出、成型、硫化等）和塑（sù）料製品（擠塑、注塑（sù）、吹塑（sù）、壓延、層壓等工藝（yì）加工成（chéng）型）製造主要是煙塵（chén）和（hé）惡臭，不應（yīng）視為VOCs；醫（yī）藥製造（zào）分離和提取使用有機溶劑（jì），有回收處理；電子工業主要是含浸（jìn）、線路板絲印和有機清洗；印刷主要是覆膜（mó）和輥筒清洗，油墨在其（qí）次；紙品包裝物幾乎不排放。黑色金屬冶煉“燒結”排放“異（yì）戊烷、1-丁烯、乙烯、乙烷、丙烷、苯、甲苯（běn）、二甲苯、1.2.4-三甲苯、乙苯。”

石化（huà）和表麵塗裝是工業VOCs的主要來源，VOCs綜合整治（zhì）應按行業（不要按名單）穩（wěn）步推進（jìn），不能操之過急，急於求成。廣（guǎng）東省固定汙染源揮發性有機物1434家（579家已治理+855家未治理），重點監管（guǎn）企業中，很多（duō）企業實際排放量很（hěn）小，有的不涉及VOCs。

VOCs控製和減排需要精準發力，不能風（fēng）聲鶴唳，草木皆兵。

【減排目標（biāo）】不知道138萬噸是怎麽算出來的，也不知（zhī）道42萬噸怎麽實現，基層管理和執法的同誌更關心年底60%或100%，專（zhuān）家可以按照理想滴水不漏，可以和督察（chá）執法（fǎ）一樣嚴格，但基層環保考核怎麽辦，企業怎麽辦，為了誰依靠誰……又想多了。

【專家的擔當】知道“回字有四種寫法”，就很博學很有才了，就是（shì）專家了，但還要會寫字，會寫四種回字。光知道車間處理“一類汙染（rǎn）物”、排氣筒高度、直筒段長度、密閉作業……是遠遠不（bú）夠的。

廣東省環境保護廳印發《揮發性有機物（VOCs）汙染防治專家（jiā）庫（kù）》及專家管理辦（bàn）法，把107尊泥塑開了光，但是神是魔還有待實踐和時間檢驗。

“專家（jiā）是用來解（jiě）決技術問題的，不是用來鄙視他人的”，在廣東省揮發性有機化合物汙染防治中，專家要有所作為，要有擔當，那麽（me）多教授、博導、博士、研究員，那麽好的（de）試驗條件，那麽多的科（kē）研經費，可以指導行業（yè）和企業做好VOCs汙染（rǎn）防治，切實減排。

“YOU CAN YOU UP！NO CAN NO BB”，專家做不好的，不要期望（wàng）企業能做好，深（shēn）層的做不好，表（biǎo）麵文章也沒用。

專家應像華南研究（jiū）所岑研究（jiū）員、東莞環科所鄧工那樣，大膽試驗，努力探（tàn）索，為環（huán）境保護（hù）做點實事。