水質監測(cè)數據的五性詳細介紹
一、監測(cè)數據的五性
從質量保證和質量控製的角度出發,為了使監測數據(jù)能夠準確地(dì)反映水環境質(zhì)量的現狀,預測汙染的發展趨勢,要求環境監測數據具有代表性、準確(què)性、精密(mì)性、可比性和完(wán)整性。環境監測結果(guǒ)的“五性(xìng)”反映了對監測(cè)工作的質量要求。
1.代表性(representataion)
代表性(xìng)是指在具有代表性的時間、地點,並按規定的采樣要求采集有效樣品。所采集(jí)的樣品必須能反(fǎn)映水質總體的真實狀(zhuàng)況(kuàng),監測數據能(néng)真實代表某(mǒu)汙(wū)染物在水中的存(cún)在狀態和水質狀況。
任何汙染物在(zài)水中的分布不可能是十分均勻的,因此要使監測數據如實反映環境(jìng)質(zhì)量現狀和汙染源的排放情況,必須充分考慮到所測汙染物的時空分布。首先要優化布設采樣點位,使所采集的水(shuǐ)樣具有代表性。
2.準確性(accuracy)
準確(què)性(xìng)指測定值與真實值的符合程度,監測數據的準確性受從試樣的現場固定、保存、傳輸,到實驗室分析(xī)等環節影響。一般以監(jiān)測數據的(de)準確度來表征。準確度常用以度(dù)量一個特定分(fèn)析(xī)程序所獲得的分析結(jié)果(單次測定值或重複測定值的均(jun1)值)與假定的或公認的真(zhēn)值(zhí)之間(jiān)的符合(hé)程度。一個分析方法或分析係統的準確度(dù)是反映該(gāi)方法或該測量係(xì)統存在的(de)係(xì)統誤差或(huò)隨機誤差的綜合指標,它決定著這個分析(xī)結果的可
靠性。
準確度用絕對誤差或相(xiàng)對(duì)誤差表示。
準確度的(de)評價方法:可用測量標準樣品或以標準樣品做回收率(lǜ)測定的辦法評價分析方法和測量係統的準確度。
(1)標(biāo)準樣品分析
通(tōng)過分析標準樣品,由所(suǒ)得結果了解分析的準確度。
(2)回收率測定
在樣(yàng)品中加入一定量標準物質測其回(huí)收率,這是目前實驗室中常用的確定準確度的方(fāng)法(fǎ),從多次回收試驗的結果中,還可以(yǐ)發現方法的係統誤差。
按下式(shì)計算回收率P:
回收率p(%)=(加標試樣測定值(zhí)-試樣測定值)/加標(biāo)量×100%
(3)不同方法的比較
通常認為,不同原(yuán)理(lǐ)的(de)分析方法(fǎ)具有相同的不準確性的可能性極小,當對同一樣品用不同原理的分析方法測定,並獲得一致的測(cè)定結果時(shí),可將其作為真值的最佳估計(jì)。
當用不同分(fèn)析方法(fǎ)對同一樣品進行重複測(cè)定時,若所得結果一致(zhì),或經統計檢驗(yàn)表明其差異(yì)不顯著時,則可認為這些方法都具有較好的準確度,若所得結果呈現顯著性差異,
則應以被公認的可靠方法為準。
3.精密性(xìng)(precision)
精密性和準確性是監測分析結果的固有屬性,必須(xū)按照所用方法的特性使之正確實現。
數據的準確性是指測定值與真值的符合程度,而其精密性則表現為(wéi)測定值有無(wú)良好的重複性和再現(xiàn)性。
精密(mì)性以監測數據的精密度表征,是使用特定的分析程序在受控條件下重複分(fèn)析均一樣品所得測定值(zhí)之間的一致程度。它(tā)反(fǎn)映了分析方(fāng)法或測量係統存在的隨機誤差的大小。測試(shì)結果的隨機誤差越小,測試的精(jīng)密度越高。
精密度通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差表示。標準(zhǔn)偏差在數理統計中屬於無偏估計量而(ér)常被采用。
為滿足某些(xiē)特殊需(xū)要,引用下述三(sān)個精密度的專用(yòng)術語。
平行性(replicability或parallelism) 在同一實驗室中,當分析人員、分析設備和分析時間都相同時,用同一(yī)分析方法對(duì)同一樣品進行(háng)雙(shuāng)份或多份平行樣(yàng)測定結果之間的符合程度。
重複性(repeatability) 在同一實驗室中,當(dāng)分(fèn)析人員、分析設備和分析時間中的任一項不相同時,用同~分析方法對(duì)同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結果之間的符合(hé)程
度。
再現(xiàn)性(reprodudbility) 用相同(tóng)的方法,對(duì)同一樣品在不同條件(jiàn)下獲得(dé)的單個(gè)結果之(zhī)間的一致程度,不同條件(jiàn)是指不同實驗室、不同分析人(rén)員、不同設備、不同(或相同)時間。
在考查精密性(xìng)時還應注意以下幾個問題:
①分析結果(guǒ)的精密度與樣品中待測物質的濃度水平有關,因此,必要時應取兩個或兩個以上不同濃度水平的(de)樣品進行分析方法精(jīng)密度的檢查。
②精密度可因(yīn)與測定有關的(de)實驗條件的改變而變動,通常由一整批分析結果中得到的精密度(dù),往往高(gāo)於分散在一段較長時間裏的結果的(de)精密度,如可能,最好將組(zǔ)成固定的樣品分為若幹批分(fèn)散在適當長的時期(qī)內進行分析。
③標準偏差的可靠程度受(shòu)測量次數的影(yǐng)響,因(yīn)此,對標準偏差作較好估計時(如確定某種方法的精密度)需要足夠多的測量次數。
④通常以分析標準溶液的辦法了解方法的精密度,這與分析實際樣品的精密度可能存在一定(dìng)的差異。
⑤準確度良好的數據必須具有良好的精密度,精密(mì)度差的數據則難(nán)以判別其準確程度。
4.可(kě)比性(compatibility)
指用不同測定方法測量(liàng)同一水樣的某汙染物時,所得(dé)出結果的吻合程度。在環境標準樣品的定值時,使(shǐ)用不(bú)同標準分析方法得出的數據應具有良好(hǎo)的可比性。可比性不僅要求各實驗室之(zhī)間(jiān)對同一樣品的監測結果應相互(hù)可比,也要(yào)求每個實驗室對同一樣(yàng)品的(de)監測結果應該達(dá)到相關項目之間的數據可比,相(xiàng)同(tóng)項目在沒有特殊情況時,曆年同期(qī)的數據(jù)也是可比的。在此基(jī)礎上,還應通過標(biāo)準物質的量值(zhí)傳遞與溯源(yuán),以實現(xiàn)國際間、行業間的數
據一致、可比,以及大的環境區域之間、不(bú)同時間之(zhī)間監測數據的可(kě)比。
例如,用離子色譜法測定NO3-—N的結果與(yǔ)酚二磺(huáng)酸分光光度(dù)法的結果應基本一致;
用氣相色譜法測定氯苯類的結果應與氣(qì)相(xiàng)色(sè)譜(pǔ)一質譜法的結果相近。
過去我國使用紫外分光光度法測定石油類,這一方法與紅外(wài)法測定結果就(jiù)沒有可比性。
因為紫(zǐ)外法使用的石油醚萃取劑與紅外法使用的四氯化碳萃(cuì)取效果(guǒ)不同,其次紫(zǐ)外法的吸收波長(zhǎng)與紅外法也不同(tóng),它們所測定的是不(bú)同的石油(yóu)成分。
5.完整性(completeness)
完整性強調工作總體規劃的切(qiē)實完(wán)成,即保證按預期計劃取得有係統性(xìng)和連續性的有效樣品,而且(qiě)無缺漏地獲得這(zhè)些樣品的監測結果及有關信息。
隻有(yǒu)達到這“五性”質量指標的監測結果,才是真正正確可靠的,也才能在使用中具有權威性(authoritativeness)和法律性(lawfulness)。
人(rén)們常說:“錯(cuò)誤的數據(jù)比沒有數(shù)據更可怕。”為獲得質量可靠的監測結果,世界各國都在積極製定和推行質量保(bǎo)證計(jì)劃,正如工業產(chǎn)品的質量必須達到質量(liàng)要求才能取得(dé)客觀的承認一樣,環境監測結果的良好質量,必然是在切實執行質量(liàng)保證計劃的基礎(chǔ)上方能達到。隻(zhī)有取得合乎質(zhì)量要求的監(jiān)測結果,才能正確地指導人們(men)認識環境(jìng)、評價(jià)環境、管理環境、治理環境的行動,擺脫因對環(huán)境狀況的盲目性所造成的不良後(hòu)果,這就是實施環境監測質量保證的意義。
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